膠體通電為什麼不會被電解？

01-06

RT
向膠體中插入電極會產生電泳現象
但為什麼不會被電解

會發生電解，但被電解的主要物質不是膠粒。

（認認真真完善答案突然發現歪題了==題主如果不想聽故事請直接看章節附註2）

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上周做 $Fe(OH)_{3}$ 膠體電泳，加的DC 40V，確實在陰極發現星星點點的氣體*章節附註1

所以說至少在我那個電壓下，兩個過程是同時存在的，只是電泳的現象更明顯些。從溶液中電荷運動的角度來說，電解是氫離子和氫氧根的運動，電泳是帶電膠粒的運動。遵守交通規則的前提下，你開你的我開我的，不會撞車。

最後關於為什麼被電解的是水而不是膠體，看一下裝置圖就秒懂→_→

那如果我把膠體填到與電極接觸，不放輔助液呢？像這樣→_→

首先電泳仍舊照常發生，但不再有移動的參考界面，電泳的現象會變成顏色深淺的緩慢變化，肉眼不容易明確判斷。

電解情況則會有些不同。由電極區域主要存在的分子和離子，可以組合出這麼幾種電極反應（相比第一種情況，增加了 $Cl^{-}$ 參加的反應）：

陽極：

$phi _{1}:frac{1}{2}H_{2}O-e^{-}leftrightarrow frac{1}{4} O_{2}+H^{+}$

$phi _{2}:Cl^{-}-e^{-}leftrightarrow frac{1}{2} Cl_{2}$

陰極：

$phi _{3}:H^{+}+e^{-}leftrightarrow frac{1}{2} H_{2}$

（ $phi _{4}:Fe^{3+}+e^{-}leftrightarrow Fe^{2+}$ ）*章節附註2

可以看出，每個電極反應都伴隨著電極區域電荷濃度的變化（因為電子只能通過導線傳播，溶液中的電荷只需考慮離子濃度即可），電荷的累積會導致電極與溶液內部存在一個電勢差。達到化學平衡(電流無限小)時電勢差的大小也趨於穩定，也就是所謂的電極電勢。我們姑且把第 $i$ 個反應所導致的電勢差稱為 $phi _{i}$ 。